一、孔蝕
孔蝕指在金屬表面上局部形成的具有一定深度的小孔或銹斑腐蝕，在許多資料上，也叫點蝕。孔蝕常常被銹層、腐蝕產物等覆蓋，因而難以發現。孔蝕一般系在特定的腐蝕介質中產生，特別是在含有Cl-(包括Br-,I-)離子的介質中產生。孔蝕不僅可導致設備、管線等穿孔而破壞，而且常常誘發晶間腐蝕、應力腐蝕破裂和腐蝕疲勞。
一般認為，不銹鋼的孔蝕是在金屬表面非金屬夾雜物、析出相、晶界、位錯露頭等缺陷處，由于此處鈍化膜較脆弱，在特定腐蝕介質作用下，鈍化膜修復能力差而造成的破壞。孔蝕的出現包括成核和擴展兩個階段，現以鋼的表面上存在硫化錳夾雜為例簡述如下。孔蝕的成核。在溶液中有Cl-存在時，金屬表面有硫化錳夾雜的部位，由于難以鈍化和再鈍化而產生優先溶解并形成小孔坑，硫化物溶解產生H+(或硫化氫),對金屬的新鮮表面產生活化作用，阻止小蝕坑的再鈍化，使其繼續溶解，蝕坑溶解到超過臨界尺寸（數十微米），便成為孔蝕源。
孔蝕的擴展。孔蝕源形成后，溶解下來的金屬離子會產生水解而生成H+并使局部溶液的pH值下降，進而又加速金屬的溶解，使孔坑進一步擴大、加深。隨著腐蝕孔的加深并由于腐蝕產物覆蓋了蝕坑口，從而使腐蝕孔物質遷移困難，導致腐蝕孔內pH值的進一步降低，同時，Cl-在腐蝕孔內富集，使腐蝕孔進一步加速擴大并加深，最后形成孔蝕。溶液中Cl-濃度升高、溫度升高及pH值下降都使孔蝕容易產生且加速腐蝕。鉻、鉬、氮等元素對提高不銹鋼耐孔蝕性能非常有效，目前人們多用孔蝕抗力當量PRE值來表示不銹鋼的耐孔蝕能力，PRE值可根據鋼的化學成分計算，PRE值越高，鋼的耐孔蝕性能越好。
PRE=%Cr+3.3×%Mo+(13~30)×%N
提高(gao)(gao)不銹(xiu)鋼(gang)的(de)純度，降(jiang)(jiang)低(di)鋼(gang)中氣體(ti)和(he)非金屬夾雜物的(de)含量(liang)，可(ke)提高(gao)(gao)耐(nai)孔蝕性(xing)(xing)能，降(jiang)(jiang)低(di)鋼(gang)中的(de)組織不均勻性(xing)(xing)，減(jian)(jian)少M23C6等碳化物和(he)o、X相等金屬間(jian)相析(xi)出，減(jian)(jian)少各種缺(que)陷(xian)都可(ke)以提高(gao)(gao)耐(nai)孔蝕性(xing)(xing)能。
二(er)、縫隙(xi)腐蝕
金屬(shu)表(biao)面上(shang)由(you)于存在異物(wu)(wu)或結構上(shang)的(de)(de)原因而形成(cheng)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)，使(shi)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)(rong)液中與腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)有(you)(you)(you)關的(de)(de)物(wu)(wu)質遷移困難，所引起的(de)(de)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)金屬(shu)的(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)，總稱(cheng)為縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)。幾乎所有(you)(you)(you)金屬(shu)和所有(you)(you)(you)的(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)介(jie)質都有(you)(you)(you)可能產(chan)生縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)，縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)尺寸(cun)有(you)(you)(you)一定的(de)(de)要求，即(ji)要使(shi)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)外溶(rong)(rong)液之(zhi)間的(de)(de)物(wu)(wu)質遷移發生困難，同時溶(rong)(rong)液又能進入縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)。縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)一般在0.025~0.1mm之(zhi)間，就可能發生縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)。腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)形態從縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)金屬(shu)的(de)(de)孔蝕(shi)(shi)到均勻腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)都有(you)(you)(you)。
縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)可(ke)分為孔(kong)(kong)蝕(shi)(shi)(shi)型(xing)縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)和(he)活化(hua)型(xing)縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)兩種(zhong)。孔(kong)(kong)蝕(shi)(shi)(shi)型(xing)縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)是由孔(kong)(kong)蝕(shi)(shi)(shi)起源(yuan)的(de)(de)(de)，這種(zhong)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)過程(cheng)中(zhong)，縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)中(zhong)金屬(shu)鹽(yan)的(de)(de)(de)濃(nong)縮，使(shi)縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)金屬(shu)表面鈍(dun)化(hua)膜(mo)發(fa)生(sheng)(sheng)(sheng)氧(yang)(yang)化(hua)性破(po)壞（被(bei)擊穿），產生(sheng)(sheng)(sheng)由孔(kong)(kong)蝕(shi)(shi)(shi)起源(yuan)的(de)(de)(de)縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。活化(hua)型(xing)縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)是由于縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)的(de)(de)(de)存在，縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)組成物質遷(qian)移產生(sheng)(sheng)(sheng)困難。例如(ru)，溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)中(zhong)的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie)氧(yang)(yang)只能(neng)(neng)通過擴散(san)(san)才(cai)能(neng)(neng)進入，而且擴散(san)(san)緩慢(man)，為維持不(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)鈍(dun)態，縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie)氧(yang)(yang)迅速消(xiao)耗掉，而又得不(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)到及(ji)時補充，當縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie)氧(yang)(yang)降(jiang)(jiang)到一定程(cheng)度時，致使(shi)不(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)表面鈍(dun)化(hua)膜(mo)開始還原性溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie)，這種(zhong)溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie)的(de)(de)(de)結果(guo)使(shi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)產物金屬(shu)鹽(yan)逐漸濃(nong)縮，通過水解(jie)(jie)(jie)，縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)的(de)(de)(de)pH值(zhi)急(ji)劇(ju)下降(jiang)(jiang)，當pH值(zhi)降(jiang)(jiang)低(di)到溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)不(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)能(neng)(neng)使(shi)不(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)維持鈍(dun)態的(de)(de)(de)臨界pH值(zhi)時，縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)不(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)表面的(de)(de)(de)鈍(dun)化(hua)膜(mo)產生(sheng)(sheng)(sheng)還原性破(po)壞而形成縫(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。
為防止縫隙腐蝕，主要是在結構設計中盡量避免形成縫隙，避免造成容易產生表面沉積的幾何條件，選擇合適材料。對于不銹鋼來說，提高鉻、鉬含量，有利于耐腐蝕性能，有的資料提出，不銹鋼耐縫隙腐蝕的當量為％Cr+3.3×%Mo+30×%N。盡管有高鉻、鉬含量各類不銹鋼，但它們的耐縫隙腐蝕仍不十分理想，一般認為，高鉻、鉬鎳基合金或鐵鎳基合金有很好的耐腐蝕性能，如 Iconel 625、 Hastelloy C-276、 Hastelloy C-4 等合金。
