1. 方法原(yuan)理

  在硫酸溶(rong)液中(zhong)，六價鉻被亞(ya)鐵離子還(huan)原為三(san)價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以(yi)苯(ben)基代鄰氨(an)基苯(ben)甲(jia)酸(suan)（PA酸(suan)）為指示(shi)劑指示(shi)反(fan)應終(zhong)點(dian)。

 三價鉻在(zai)酸性(xing)溶(rong)液中，在(zai)硝酸銀催化下，以過(guo)硫(liu)酸銨氧化成六價銘，得到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻量(liang)消(xiao)耗的亞(ya)鐵量(liang)減去(qu)六價鉻消(xiao)耗的亞(ya)鐵量(liang)，即得三價鉻量(liang)。

 硝酸銀(yin)(yin)對(dui)氧化(hua)(hua)反(fan)應(ying)(ying)起催化(hua)(hua)作(zuo)用，銀(yin)(yin)離子(zi)和(he)過(guo)硫酸銨生成過(guo)硫酸銀(yin)(yin)，過(guo)硫酸銀(yin)(yin)能將三價鉻氧化(hua)(hua)成六價鉻。氧化(hua)(hua)反(fan)應(ying)(ying)完(wan)成后，硝酸銀(yin)(yin)仍恢(hui)復原(yuan)來的狀(zhuang)態。過(guo)量的過(guo)硫酸銨對(dui)測(ce)定有(you)干擾作(zuo)用，必須經煮沸后完(wan)全分(fen)解出氧氣。分(fen)解反(fan)應(ying)(ying)如下(xia)：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試(shi)劑

 ①. 硫酸(suan)

  1+1,即1體積(ji)分量的硫(liu)酸加入1體積(ji)分量的水(shui)中。

 ②. 苯基代鄰氨(an)基苯甲酸（PA酸）指(zhi)示劑

   0.27g PA酸溶于5mL的5%碳(tan)酸鈉溶液中，以水稀(xi)釋至(zhi)250mL.

 ③. 標準(zhun)0.1mol硫酸亞(ya)鐵銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定(ding)：以重(zhong)鉻酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鉀標(biao)定(ding)。用移(yi)液(ye)(ye)管吸取標(biao)準(zhun)0.1mol重(zhong)鉻酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鉀溶液(ye)(ye)（配(pei)制：取分析純重(zhong)鉻酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鉀于150℃干燥1h,在干燥器(qi)內冷卻，準(zhun)確稱取29.421g,溶解于水，在量(liang)瓶(ping)中稀(xi)釋至1L.不需(xu)標(biao)定(ding)）10mL于250mL錐形瓶(ping)中，加水70mL及1+1 硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)10mL,磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)1mL.加入PA酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)指示劑4滴，溶液(ye)(ye)呈紫紅色(se)，用配(pei)制好的0.1mol 硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)亞(ya)鐵銨溶液(ye)(ye)滴定(ding)至紫紅色(se)轉綠色(se)為終點，記錄(lu)耗用的硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)亞(ya)鐵銨的體積(ji)V(mL)。(終點前應逐滴觀察。）

計算：標準硫酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨溶(rong)液的摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸(suan)銀(yin)溶液。稱取(qu)1g重的硝酸(suan)銀(yin)溶解于100mL水(shui)中。或用0.1mol/L硝酸(suan)銀(yin)標準(zhun)溶液。

⑤. 過(guo)硫酸(suan)銨。固體(ti)。

3. 分析方(fang)法(fa)

①. 吸取電解液各(ge)5mL于A、B兩個(ge)250mL錐(zhui)形瓶中，各(ge)加水(shui)50mL(A、B各(ge)用于測定(ding)鉻酐和三價鉻之用）。

②. 各加1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶中(zhong)加(jia)硝酸銀10mL.

④. 于B瓶中(zhong)加過硫(liu)酸(suan)銨2g,煮(zhu)沸至(zhi)冒大氣泡(pao)2min左(zuo)右，冷卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸5滴，搖勻。

⑥. 用(yong)(yong)標準(zhun)0.1mol硫(liu)酸亞(ya)(ya)(ya)(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)(rong)液滴(di)定A、B兩瓶各(ge)至由紫紅(hong)色變綠色為(wei)(wei)終點(dian)，記(ji)錄(lu)分(fen)析A、B各(ge)耗用(yong)(yong)標準(zhun)硫(liu)酸亞(ya)(ya)(ya)(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)(rong)液各(ge)為(wei)(wei)V1和V2的體積(ji)（mL)。V1為(wei)(wei)分(fen)析鉻(ge)酐時(shi)(shi)耗用(yong)(yong)硫(liu)酸亞(ya)(ya)(ya)(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)(rong)液的體積(ji)（mL),V2為(wei)(wei)分(fen)析總(zong)鉻(ge)酐時(shi)(shi)耗用(yong)(yong)硫(liu)酸亞(ya)(ya)(ya)(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)(rong)液的體積(ji)（mL).

4. 計算

 式中(zhong)，52為Cr的相對(dui)原(yuan)子(zi)質量(liang)。

 注：如果鉻酐或三(san)價鉻含量過高，可適當減少電解(jie)液所(suo)取體積。