一、鉻(ge)(ge)酐和(he)三價鉻(ge)(ge)的測(ce)定
1. 方法原(yuan)理
①. 鉻酐
鉻酐在酸性硫酸溶液中水解轉變成重鉻酸根離子、反應式如下： 2CrO3+H2O = 2H++Cr2O2-7
1個(ge)重鉻酸根(gen)離(li)子（價鉻）被6個(ge)亞(ya)(ya)鐵(tie)離(li)子還(huan)原(yuan)為(wei)2個(ge)三價鉻離(li)子，由此(ci)可(ke)根(gen)據亞(ya)(ya)鐵(tie)離(li)子的消(xiao)耗量計(ji)得六價鉻的濃度(du)，反應(ying)式如下：
Cr2O2-7+6Fe2++14H+ = 2C3++6Fe3+ +7H2O
②. 三價鉻(ge)
三(san)價(jia)鉻(ge)在酸性溶液中(zhong)，在硝酸銀的(de)催化(hua)下(xia)，以過硫酸銨氧化(hua)三(san)價(jia)鉻(ge)成(cheng)六價(jia)鉻(ge)，反應式如下(xia)：
2Cr3++3(NH4)2S2O8+7H2O = Cr2O2-7+3(NH4)2SO4 +3H2SO4+8H+
然后以亞鐵離子還原包括原有的(de)(de)(de)六價(jia)(jia)鉻和(he)加上由新生成(cheng)的(de)(de)(de)由三價(jia)(jia)鉻而成(cheng)的(de)(de)(de)六價(jia)(jia)鉻的(de)(de)(de)總鉻量(liang)，然后以消(xiao)耗(hao)的(de)(de)(de)亞鐵離子毫升數減(jian)去(qu)原有的(de)(de)(de)六價(jia)(jia)鉻所消(xiao)耗(hao)的(de)(de)(de)亞鐵離子毫升數的(de)(de)(de)差(cha)額，即(ji)求得三價(jia)(jia)鉻的(de)(de)(de)數量(liang)。
硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)銀(yin)(yin)對(dui)(dui)氧化反(fan)應僅起催化作用。銀(yin)(yin)離(li)(li)子和過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨(an)先(xian)生成(cheng)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銀(yin)(yin)，過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銀(yin)(yin)能將三價鉻(ge)氧化成(cheng)六價鉻(ge)，氧化反(fan)應完(wan)成(cheng)后，過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銀(yin)(yin)仍恢復成(cheng)硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)銀(yin)(yin)狀(zhuang)態。硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)銀(yin)(yin)用量(liang)很小，以(yi)0.1mol/L的硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)銀(yin)(yin)只需要加10滴即足以(yi)發揮作用，對(dui)(dui)整個(ge)反(fan)應無不(bu)良影響。但過(guo)(guo)量(liang)的過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨(an)會消耗亞鐵(tie)離(li)(li)子，故對(dui)(dui)測定有干擾作用。在(zai)滴定亞鐵(tie)前，必須經(jing)煮沸，從冒小泡轉至冒大泡數分鐘，完(wan)全分解過(guo)(guo)量(liang)的過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨(an)而放出氧氣。反(fan)應式如下：
2(NH4)2S2O8 +2H2O = 2(NH4)2SO4+2H2SO4+O2 ↑
2. 試劑
①. 1+1硫酸(suan)
1 體(ti)積(ji)分量硫酸加入1體(ti)積(ji)分量的水。
②. 苯基(ji)代鄰氨基(ji)苯甲酸(suan)（PA酸(suan)）指示劑
0.5g苯基代鄰氨基苯甲(jia)酸(suan)溶解(jie)至10g/L碳酸(suan)鈉的溶液100mL中(zhong)（相當于1g碳酸(suan)鈉溶于100mL水中(zhong)）。
③. 標(biao)準0.1mol/L硫酸(suan)亞鐵銨溶液
a. 配制
稱(cheng)取分(fen)析純硫酸(suan)(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)40g[FeSO4·(NH4)SO4·6H2O]溶(rong)(rong)(rong)于冷的(de)5+95硫酸(suan)(suan)（5體(ti)積分(fen)量硫酸(suan)(suan)溶(rong)(rong)(rong)于95體(ti)積分(fen)量水）1000mL中，定(ding)量至刻(ke)度。亞(ya)鐵(tie)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)易氧化，應加人純鋁片若干于溶(rong)(rong)(rong)液(ye)中，儲存3~5天,以還原(yuan)可能存在的(de)Fe3+.在使用前標定(ding)其摩(mo)爾濃度。在標定(ding)前先配制好0.1mol/L濃度的(de)重鉻酸(suan)(suan)鉀標準溶(rong)(rong)(rong)液(ye)。
b. 0.1mol/L重鉻酸鉀溶液的(de)配(pei)制
在(zai)稱(cheng)量(liang)(liang)瓶中稱(cheng)取分析純(chun)重(zhong)鉻(ge)酸(suan)鉀30g,在(zai)150℃烘箱(xiang)中干(gan)燥1h,在(zai)干(gan)燥器內冷卻至(zhi)常溫(wen)，在(zai)分析天(tian)平中準確稱(cheng)量(liang)(liang)至(zhi)小數(shu)點后四位數(shu)W2,然后將重(zhong)鉻(ge)酸(suan)鉀溶解于(yu)水(shui)中，在(zai)稱(cheng)量(liang)(liang)瓶中稀釋(shi)至(zhi)1L刻線。重(zhong)鉻(ge)酸(suan)鉀摩(mo)爾(er)濃(nong)度MK=(W2-W1)÷29.421(式中W1為空稱(cheng)量(liang)(liang)瓶重(zhong)），不需(xu)標定(ding)。
c. 標定
用移液(ye)(ye)管吸取標(biao)準(zhun)0.1mol/L重鉻酸(suan)鉀(jia)溶液(ye)(ye)5mL于250mL錐形瓶中，加水50mL,1+1硫(liu)(liu)酸(suan)溶液(ye)(ye)10mL,加PA酸(suan)指示劑4滴(di)，溶液(ye)(ye)呈橙黃(huang)色。用配(pei)制好的(de)0.1mol/L硫(liu)(liu)酸(suan)亞鐵銨滴(di)定，由橙黃(huang)轉紫紅色（近終點前(qian)）突變為(wei)亮綠色為(wei)終點，記錄所(suo)耗用的(de)硫(liu)(liu)酸(suan)亞鐵銨體(ti)積V(mL).反應式如下： Cr2O2-7+14H++6Fe2+ = 2Cr3++6Fe3++7H2O
由上式可知：1mol的重鉻酸可氧化6個Fe2+.
d. 計(ji)算(suan)硫酸亞鐵銨(an)溶液的(de)摩爾濃(nong)度M.
M=5MK×6 / V
式中，5為所取重鉻酸鉀標準溶液毫升數；MK為重鉻酸鉀標準溶液摩爾／升濃度；6為重鉻酸鉀與Fe2+化合分子數比。
由于Fe2+不穩定而氧化變化，最好每次在使用前用重鉻酸鉀標準溶液校核1次。
④. 1%硝(xiao)酸銀溶液
稱取(qu)1g硝酸銀(yin)溶(rong)于100mL水中。
⑤. 固體過硫酸銨。
3. 分析步驟
①. 用移液(ye)管吸取(qu)著色液(ye)5mL于100mL容(rong)量瓶(ping)中，加水稀釋至刻度搖(yao)勻。
②. 用移(yi)液管(guan)吸取稀釋液各5mL于A、B兩個250mL錐形(xing)瓶中（相(xiang)當于原液0.25mL),各加水50mL(A瓶用于測定鉻酐，B瓶用于測定三價鉻）。
③. 各加1+1硫酸5mL.
④. 在B瓶中加硝酸銀溶液(ye)0.5mL.
⑤. 在B瓶中加過硫(liu)酸(suan)銨(an)1~2g,搖(yao)勻(yun)，待(dai)過硫(liu)酸(suan)銨(an)溶解，溶液褐色轉變(bian)為亮(liang)橙色，煮沸后由(you)小氣(qi)(qi)泡冒出轉至大氣(qi)(qi)泡2min后，冷卻。
⑥. 向A、B兩瓶各加PA酸指示劑4滴(di)，搖勻(yun)，呈棕褐(he)色。
⑦. 用(yong)標準0.1mol/L硫酸亞鐵銨溶液(ye)滴(di)定至(zhi)(zhi)近終點時(shi)呈紫紅色，再滴(di)定至(zhi)(zhi)突變為(wei)亮(liang)綠色為(wei)終點。記錄分(fen)析(xi)A、B兩瓶所(suo)耗用(yong)硫酸亞鐵銨標準溶液(ye)體積(ji)各為(wei)VA和VB反(fan)應式如下(xia)：
二、硫(liu)酸的測(ce)定
1. 硫酸的分析原理
以甲基橙為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液對著色液中的硫酸進行酸堿中和滴定，著色液中的鉻酸也要消耗氫氧化鈉，在結果計算中要按8.10.1求得的鉻酸減去酸值，甲基橙在pH<3.1時為紅色，在滴定過程中，試液由紅色轉變為橙色即為終點，此時，pH=4.4, H2SO4分子中只有第1個氫原子被中和。H2CrO4分子中也只有第1個氫原子被中和。
2. 試劑
①. 甲基(ji)橙指示劑
0.1g甲基橙溶(rong)(rong)解于(yu)100mL熱水中，攪拌溶(rong)(rong)解，如有不溶(rong)(rong)物應過濾。
②. 1mol/L氫氧化(hua)鈉標準溶液。
a. 配(pei)制
稱(cheng)取(qu)氫氧(yang)化鈉（AR)40g,以冷沸(fei)水(shui)溶解于(yu)1L燒杯中(zhong)，攪拌(ban)澄清(qing)冷卻(que)后，稀釋至1L容量瓶(ping)中(zhong)至刻度。
b. 標定。
稱取(qu)AR級苯(ben)二甲(jia)酸氫鉀4g(4位有效數(shu)字(zi)）于(yu)稱量瓶中(zhong)，在120℃干(gan)燥2h后于(yu)250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)，加水100mL,溫熱攪(jiao)拌(ban)溶解后，加入酚(fen)酞指示劑(ji)（1g酚(fen)酞溶解于(yu)80mL乙(yi)醇中(zhong)，溶解后加水稀釋至100mL)2滴(di)，用配制好的氫氧化鈉溶液滴(di)定(ding)至淡(dan)紅色(se)為終點。
氫氧(yang)化鈉標準溶液摩爾濃度(du)C= m×1000 / V× 204.2
式(shi)中(zhong)，V 為(wei)耗用氫氧化鈉標準溶液(ye)體積，mL;m為(wei)苯(ben)二甲酸(suan)氨鉀(jia)質量，g: 204.2為(wei)苯(ben)二甲酸(suan)氫鉀(jia)分子(zi)量。
3. 分析步驟
①. 用移液(ye)管取著色液(ye)1mL于250mL錐(zhui)形瓶中。
②. 移液管用少量水沖滴(di)管內附著的著色液。
③. 加水50mL,搖勻。
④. 加甲基橙5滴，呈紅色。
⑤. 用1mol/L氫(qing)氧(yang)化鈉標準(zhun)溶液(ye)(ye)滴定(ding)，試液(ye)(ye)紅色(se)剛轉變為(wei)(wei)橙黃色(se)即為(wei)(wei)終點，記錄消(xiao)耗氫(qing)氧(yang)化鈉標準(zhun)溶液(ye)(ye)體積(ji)V1(mL)。
三、Fe3+的測定
1. Fe3+的分析原理
分析方(fang)法(fa)采用碘(dian)(dian)滴定(ding)法(fa)，即在(zai)酸(suan)性條件下，用碘(dian)(dian)化(hua)鉀加(jia)入(ru)分析液(ye)中，碘(dian)(dian)離(li)(li)子與鉻酸(suan)和(he)三價鐵離(li)(li)子定(ding)量地生成(cheng)碘(dian)(dian)，反應式如下：
2. 試劑
①. 0.1mol/L硫代硫酸鈉(na)標準溶液。
②. 固體碘化鉀KI。
③. 1%可(ke)溶(rong)性淀粉溶(rong)液(ye)。
④. 1+1 H2SO4溶液。
3. 分析步驟
①. 取著色液5mL置于100mL容量瓶中，加水稀釋(shi)至(zhi)刻線。
②. 取稀(xi)釋液5mL于(yu)帶(dai)蓋250mL錐形瓶中（相當于(yu)原液0.25mL).
③. 加水50mL.
④. 加1+1 H2SO4溶液10mL.
⑤. 加碘化鉀約(yue)2g,搖(yao)勻，加蓋，暗處放置10min,此為析出碘的溶(rong)液(ye)。
⑥. 用(yong)0.1mol/L NazS2O3 標準(zhun)溶(rong)(rong)液(ye)滴定含碘的溶(rong)(rong)液(ye)至淡黃色，加淀(dian)粉溶(rong)(rong)液(ye)3mL,呈藍色，繼續滴定突(tu)變藍綠色為終點(dian)，記下(xia)硫代硫酸鈉標準(zhun)溶(rong)(rong)液(ye)消耗(hao)的體積V1(mL)。
4. 計算(suan)原(yuan)理
通過全碘量所消耗的硫代硫酸鈉體積V1與硫代硫酸鈉的摩爾濃度c1之乘積除以0.25所取體積（mL)減去測CrO3時消耗的硫酸亞鐵銨體積VA與硫酸亞鐵銨摩爾濃度M的積的1/3除去所取溶液體積5mL 。
四、Ni2+的測定
1. Ni2+分析原理
在著色液試樣1mL中先加硫酸亞鐵銨標準溶液，還原著色液中所含鉻酸，用量參照在測CrO3時VA 的 1/5，然后加抗壞血酸及酒石酸掩蔽鐵，然后加氨水中和著色液中的硫酸至中性，再加pH=10緩沖溶液，以紫脲酸銨為指示劑，用EDTA滴定至紫紅色為鎳的含量。此法為每1mL 0.05 EDTA標準溶液可測得鎳量為0.05x58.69=2.9g,而鎳的最高限量為8g,故仍是可用的方法。如著色液中加有硫酸鋅，則所得為鎳、鋅總量，應按8.10.4測出鋅鹽減去鋅量，計算出鎳量。
2. 試劑
①. 固體抗壞(huai)血酸。
②. 固體酒石酸。
③. 0.05mol/L EDTA標準溶液。
a. 配制
稱取乙二胺四乙酸二鈉（EDTA·2Na)20g,以水加熱(re)溶(rong)解后，冷卻(que)，稀釋至(zhi)1L容量瓶(ping)刻線處。
b.標定
稱取(qu)分析純(chun)（99.9%)金屬鋅薄片0.4000g(有(you)效數字四位），于(yu) 200mL燒杯中(zhong)，將鋅片折曲后(hou)緩慢加入少量(liang)1+1鹽酸，直至溶解完(wan)全，小心過(guo)快過(guo)多溢出杯外，冷卻后(hou)移(yi)入100mL容量(liang)瓶中(zhong)，加水(shui)稀釋(shi)至刻(ke)度(du)，搖(yao)勻，此為鋅標(biao)(biao)(biao)準溶液(ye)(ye)，其濃(nong)度(du)c1=m/65.38x10mol/L,m為鋅片的(de)質量(liang)，g.用(yong)移(yi)液(ye)(ye)管吸取(qu)此鋅標(biao)(biao)(biao)準溶液(ye)(ye)20mL,于(yu)250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)，加水(shui)50mL,滴加氨水(shui)至微(wei)氨性（或微(wei)渾濁狀(zhuang)）加pH=10緩沖溶液(ye)(ye)10mL,絡(luo)黑T指示劑少許，使(shi)溶液(ye)(ye)呈現(xian)微(wei)紫紅色，以配好(hao)的(de)EDTA標(biao)(biao)(biao)準溶液(ye)(ye)滴定至由紫紅剛變(bian)藍色為終(zhong)點，記耗(hao)用(yong)EDTA標(biao)(biao)(biao)準溶液(ye)(ye) V(mL),EDTA標(biao)(biao)(biao)準溶液(ye)(ye)標(biao)(biao)(biao)定濃(nong)度(du)c=20c1÷Vmol/L。
④. 緩沖溶液（pH=10)。
⑤. 紫(zi)脲酸(suan)銨指示劑。
⑥. 氨水，相(xiang)對密度(du)0.89。
3. 分(fen)析步(bu)驟
①. 用移液(ye)管吸取1mL著色液(ye)于250mL錐(zhui)形瓶中。
②. 加水50mL.
③. 加(jia)抗(kang)壞血酸2g.
④. 加酒石酸2g.
⑤. 加氨水(shui)至(zhi)微堿性(xing)（用試紙(zhi)0~14測）。
⑥. 加(jia)pH=10緩沖溶液10mL,如果溶液變(bian)渾濁，再加(jia)抗(kang)壞(huai)血酸和酒石酸，使溶液在搖勻后變(bian)清。
⑦. 加(jia)紫脲(niao)酸胺0.1g,搖勻。
⑧. 以(yi)0.05mol/L EDTA 標準溶液滴定至(zhi)玫瑰(gui)紅色為終點，記錄消耗體積V1(mL).
4. 計算
含鎳（g/L)=c(V1-V2) × 58.69
式中，c為0.05mol/L EDTA標準溶液摩爾(er)濃度，mol/L;V2為在(zai)8.10.5 中 0.05mol/L EDTA測鎳時消耗體(ti)積V2, mL; 58.69為鎳相對原(yuan)子量。
五、添加劑 ZnSO4的分析
1. ZnSO4分析原理
在著色液中含有Fe3+、CrO2-4、H2SO4,加入抗壞血酸以還原Fe3+為Fe2+,加氰化物與鐵和鋅等金屬離子絡合，加甲醛后，釋放出鋅離子，在pH=10的緩沖溶液中，以鉻黑T作指示劑，用EDTA滴定鋅，從而求得硫酸鋅的含量，鉻酸離子對EDTA的滴定在堿性條件下不干擾。著色液中硫酸鋅含量為5~6g/L,每1mL EDTA可求得14g/L。
2. 試劑
①. 固體抗壞血酸。
②. 固體酒石酸。
③. 0.05mol/L EDTA標準溶液。
④. pH=10緩沖溶液。
⑤. 氨水(shui)，相對密度0.89.
⑥. 1+1甲醛溶液。
⑦. 20%氰(qing)化鉀溶液。
⑧. 鉻(ge)黑T指(zhi)示(shi)劑。
3. 分(fen)析(xi)步驟
①. 用移(yi)液(ye)管吸取1mL著(zhu)色(se)液(ye)于250mL錐(zhui)形瓶中。
②. 加水50mL.
③. 加抗壞血酸2g,以還原Fe3+.
④. 加酒石酸2g,以絡合Fe3+.
⑤. 加(jia)氨水至呈微(wei)堿(jian)性（用(yong)廣泛試紙0~14測(ce)）。
⑥. 加(jia)pH=10緩沖液(ye)(ye)10mL,如果(guo)溶液(ye)(ye)變渾濁，再加(jia)抗(kang)壞(huai)血酸和酒石酸，使溶液(ye)(ye)在搖勻后變清(qing)。
⑦. 加鉻黑T指示劑少量，搖(yao)勻(yun)，變藍色(se)，如溶(rong)液(ye)達不(bu)到(dao)藍色(se)，可適量滴(di)加EDTA溶(rong)液(ye)至剛變藍色(se)（不(bu)計數，不(bu)可多(duo)加）。
⑧. 加(jia)1+1甲醛1mL,搖勻變紅色，釋(shi)出鋅(xin)，不變紅表示無鋅(xin)。
⑨. 以0.05mol/L EDTA標準溶液立即逐(zhu)滴滴定至(zhi)變藍色為終點，記錄消耗(hao)體積(ji)V2(mL)。
4. 計算
含硫酸鋅 ZnSO4 · 7H2O(g/L) = cV2×288
式中，c為(wei)EDTA標(biao)(biao)準溶液摩爾濃度，mol/L;V2為(wei)耗用(yong)EDTA標(biao)(biao)準溶液體積(ji)，mL;288為(wei)MznSO4·7H2O.
六、添加劑MnSO4的分析
1. MnSO4 的分析原理
如果在著色液中加入MnSO4,其量為3~4g/L,在過量氨水存在下，用過硫酸銨氧化Mn2+為MnO2沉淀，過濾分離出來，再用鹽酸羥胺還原為Mn2+,加三乙醇胺掩廠可能存在的金屬雜質如Fe3+,以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定求得Mn2+。
2. 試劑
①. 氨水(shui)，相(xiang)對密度0.89。
②. 1+19氨水。
③. 過硫酸銨，固體(ti)。
④. 10%鹽酸羥胺。
⑤. 1+1三乙(yi)醇胺。
⑥. 20%氰化鉀溶液。
⑦. pH=10緩沖液。
⑧. 鉻黑T指示劑。
⑨. 0.05mol/L EDTA標(biao)準溶液。
3. 分(fen)析步驟
①. 吸取著色液5mL于250mL錐形瓶中。
②. 加氨水10mL,中(zhong)和至(zhi)帶氨性（用1~14試劑干(gan)條在瓶中(zhong)變藍色(se)）。
③. 加過(guo)硫酸銨(an)2g,搖勻溶解后稍加熱幾(ji)分鐘(zhong)，冷卻。
④. 干紙(zhi)過濾，以1+19氨水洗滌濾紙(zhi)上的MnO2沉淀3次，棄去濾液。
⑤. 用10%鹽酸羥胺滴在濾紙上(shang)溶解沉淀物，用水洗凈濾紙，濾液(ye)收集于錐(zhui)形瓶中(zhong)。
⑥. 加三(san)乙醇胺(an)溶液5mL.
⑦. 加氰(qing)化鉀溶(rong)液5滴。
⑧. 加(jia)pH=10緩沖劑10mL.
⑨. 加鉻黑(hei)T指示劑少(shao)許，呈紫紅(hong)色。
⑩. 用0.05mol/L EDTA標準溶液滴定至藍色(se)為終點，記錄消耗EDTA標準溶液體積(ji)V3(mL)。
七、添加劑鉬(mu)酸銨的分析
1. 硝酸鉛標準(zhun)溶液滴定法(fa)
A. 分析原理(li)
在不銹鋼化學著彩色(se)(se)溶液中鉬酸銨能使(shi)所著彩色(se)(se)膜更加鮮艷，
因此，鉬酸(suan)(suan)(suan)(suan)銨的(de)(de)加入量最多可(ke)達30g/L,一般為(wei)5~8g/L.其含量完全可(ke)用(yong)常規(gui)滴定法求得。著(zhu)色(se)液在pH=6的(de)(de)乙酸(suan)(suan)(suan)(suan)－乙酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈉(na)緩沖(chong)溶液中(zhong)，溫度為(wei)60℃時，用(yong)4-(2-吡啶(ding)偶氮(dan)）間苯＝酚一鈉(na)鹽(yan)（PAR)為(wei)指示劑，用(yong)硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)(suan)鉛(qian)標(biao)準溶液滴定，溶液由(you)橙(cheng)色(se)明顯變(bian)為(wei)紫紅色(se)為(wei)終點。溶液中(zhong)存在的(de)(de)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)和硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)對硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)(suan)鉛(qian)有消耗(hao)，應從消耗(hao)的(de)(de)硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)(suan)鉛(qian)中(zhong)減去鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)和硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)已知(zhi)的(de)(de)摩(mo)爾毫升值。反應式如下(xia)：
MoO2-4+Pb2+→PbMoO4 （8-10)
Mo7O6-24+3Pb2+→Pb3Mo7O24 （8-11)
CrO3+Pb2++H2O→PbCrO4+2H+ （8-12)
H2SO4+Pb2+→PbSO4+2H+ （8-13)
由式（8-10)可見，由分(fen)子(zi)量為19601的鉬(mu)酸(suan)銨的1個鉬(mu)酸(suan)根離子(zi)和(he)1個鉛離子(zi)反應，生成(cheng)1個鉬(mu)酸(suan)鉛（PbMoO4)分(fen)子(zi)。
由式(shi)（8-11)可見，由分子(zi)(zi)量1235.86的鉬(mu)酸(suan)銨［（NH4)6Mo7O24·4H2O]的1個Mo7O24和3個鉛(qian)離子(zi)(zi)反應，生成1個鉬(mu)酸(suan)鉛(qian)（Pb3Mo7O24)分子(zi)(zi)。
由式（8-12)可(ke)見，由1個(ge)鉻酐(gan)和1個(ge)鉛(qian)離(li)子反應，生(sheng)成1個(ge)鉻酸(suan)鉛(qian)分(fen)子。
由式（8-13)可(ke)見(jian)，由1個(ge)硫酸(suan)和1個(ge)鉛離子(zi)反(fan)應，生成1個(ge)硫酸(suan)鉛分子(zi)。
B. 試劑
①. pH=6乙酸(suan)－乙酸(suan)鈉緩沖溶(rong)液。稱取100g乙酸(suan)鈉（CH3COONa·3H2O)溶(rong)于約500mL水中，加5.7mL冰(bing)乙酸(suan)，稀釋至1000mL.
②. 硝酸鉛標準溶(rong)液0.05mol/L。
a.配制
稱取17g硝(xiao)酸鉛［Pb(NO3)2]溶于(yu)水(shui)(shui)，加入1+1硝(xiao)酸2mL,在1000mL容(rong)量(liang)瓶中加水(shui)(shui)至刻度線，搖勻。
b.標定
取(qu)0.05mol/L EDTA 標(biao)準(zhun)溶液20mL(V1)于250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)，加入 100g/L六亞(ya)甲基四胺15mL,加水70mL,加2~4滴二(er)甲酚橙指(zhi)示(shi)劑（2g/L),用已配好的硝酸(suan)(suan)鉛(qian)溶液滴定，至溶液由黃變紅為終點，記錄消耗硝酸(suan)(suan)鉛(qian)體積V2(mL).
c. 計(ji)算(suan)
硝酸鉛摩爾濃度＝CEDTA V1/V2
③. 4-(2-吡(bi)啶偶(ou)氮）－間苯二(er)酚－鈉鹽(yan)（PAR)指示劑。稱取0.1g 4-(2-吡(bi)啶偶(ou)氮）－間苯二(er)酚（PAR),溶于乙醇（95%)100mL中。
④. 氨(an)水，相對密(mi)度0.89.
C. 分析步驟
①. 取著色液1mL,加(jia)水30mL.
②. 加水50mL.
③. 加氨水至溶液(ye)呈pH=7弱中性（用(yong)0~14廣泛pH試(shi)紙(zhi)）。
④. 加pH=6乙酸－乙酸鈉緩(huan)沖液10mL.
⑤. 加(jia)熱至60℃.
⑥. 加2滴PAR指示劑，呈黃色。
⑦. 用0.05mol/L硝(xiao)酸錯標(biao)準(zhun)溶液(ye)滴(di)定至粉紅色為終點，記錄(lu)硝(xiao)酸鉛消耗體積V1(mL).
D. 計算
①. 按式(shi)（8-11)反應(ying)
式中，1235.86為鉬酸銨［（NH4)6Mo7O24·2H2O]的分子量；3為按式（8-11)1個鉬酸銨分子和3個鉛離子反應；c1為硝酸鉛摩爾濃度，mol/L;V1為硝酸鉛消耗體積，mL;2為在8.10.2方法中用NaOH標準溶液測定硫酸時也同時測定了鉻酸，用甲基橙指示劑只消耗兩種酸中2個氫原子中的1個氫原子，故應乘以2倍；c2為按8.10.2中所用NaOH標準溶液的摩爾濃度；V2為按8.10.2中所耗用NaOH標準溶液的毫升數，mL。
②. 按(an)式（8-10)反應
鉬酸銨（NH4)2MoO4(g/L) = (c1V1-2c2V2)×196.01
式(shi)中(zhong)，c1為(wei)硝酸鉛標(biao)(biao)準溶液(ye)的(de)摩爾(er)濃度，mol/L;V1為(wei)硝酸鉛標(biao)(biao)準溶液(ye)消耗體積，mL;2為(wei)第2項中(zhong)與(yu)計(ji)算①中(zhong)按8.10.2分析方法中(zhong)所(suo)需乘以2倍相同；196.01為(wei)鉬酸銨(an)［（NH4)2MoO4]分子量。
2. 分(fen)光(guang)光(guang)度法
A. 分析(xi)原理
采(cai)用硫氰(qing)酸(suan)鹽分光(guang)(guang)光(guang)(guang)度法測定(ding)(ding)著色(se)(se)(se)(se)液(ye)(ye)中(zhong)的(de)(de)鉬酸(suan)鹽時，先用硫酸(suan)亞(ya)鐵銨溶液(ye)(ye)將著色(se)(se)(se)(se)液(ye)(ye)中(zhong)的(de)(de)鉻(ge)酸(suan)還(huan)原(yuan)為Cr3+(其(qi)用量參(can)照(zhao)8.10.1中(zhong)在滴定(ding)(ding)鉻(ge)酸(suan)中(zhong)所消耗的(de)(de)亞(ya)鐵銨溶液(ye)(ye)體積(ji)VA的(de)(de)1/5 mL),再用氨水中(zhong)和溶液(ye)(ye)中(zhong)的(de)(de)硫酸(suan)，使(shi)成中(zhong)性（pH0~14試紙測），然后用硫脲還(huan)原(yuan)劑將鉬酸(suan)鹽中(zhong)的(de)(de)Mo6+還(huan)原(yuan)為Mo5+,以(yi)(yi)硫氰(qing)酸(suan)鹽為顯色(se)(se)(se)(se)劑，加入Fe2+作為顯色(se)(se)(se)(se)液(ye)(ye)穩定(ding)(ding)劑，以(yi)(yi)銅鹽作顯色(se)(se)(se)(se)的(de)(de)催(cui)化劑，用沸水浴加快生成橙紅色(se)(se)(se)(se)配合(he)物的(de)(de)顯色(se)(se)(se)(se)速率。最大吸收(shou)波長：λmax=460nm;摩爾(er)消光(guang)(guang)系數：460=9.65x105L/(mol·cm).在50mL顯色(se)(se)(se)(se)液(ye)(ye)中(zhong)，m相在50~300μg范圍內，顯色(se)(se)(se)(se)液(ye)(ye)符(fu)合(he)比耳定(ding)(ding)律。
B. 儀器(qi)
①. 分光(guang)光(guang)度計(ji)。
②. 比(bi)色皿(min)：1cm.
C. 試(shi)劑。
①. 0.02mol/L硫酸亞鐵銨(an)標準溶(rong)液。
②. 氨水，相(xiang)對(dui)密度0.89.
③. 1+1硫酸。
④. 硫脲［（NH2)2CS]50g/L.
⑤. 硫氰酸銨（NH4SCN)200g/L.
⑥. CuSO4-FeSO4混合液。（AR)CuSO4·5H2O 10g、（AR)(NH4)2 Fe(SO4)2·12H2O 20g以水溶解后稀釋至500mL,搖勻。
⑦. 鉬標準溶液。100.0μg/mL,精確稱量（AR)Na2MoO4·2H2O 0.1167g, 以水溶解至500mL容量瓶中定容搖勻備用（0.1167÷223.9×95.94÷500= 0.0001mg/mL).
⑧. 鉬工作溶液。50.0μg/mL:用(yong)25mL大肚移液管取(qu)100.0μg/mL濃(nong)度的鉬標準溶液放入(ru)50mL容(rong)量(liang)瓶中，加水至刻(ke)線(xian)搖勻，備用(yong)。
D. 鉬的校準(zhun)曲線制(zhi)作(zuo)
①. 在7支50mL比色管(guan)中(zhong)，分別加入50.0μg/mL鉬工作溶液0、1mL、2mL3mL、4mL、5mL、6mL.
②. 在每支比色管中，加入（1+1)H2SO4 5mL,搖(yao)勻。
③. 加人CuSO4-FeSO4混合溶液5mL,搖勻。
④. 加入50g/L CS(NH2)2 10mL,搖勻。
⑤. 加入200g/L的NH4SCN溶液5mL,搖勻。
⑥. 將(jiang)7支比(bi)色(se)(se)管中(zhong)的溶液浸人到沸水(shui)(shui)(shui)浴(yu)(yu)鍋中(zhong)的液面以下(xia)，并不停地晃動比(bi)色(se)(se)管，使(shi)試液受熱(re)均勻，以秒表準確計時30s后(hou)，立即從水(shui)(shui)(shui)浴(yu)(yu)鍋中(zhong)取出，立刻用自(zi)來水(shui)(shui)(shui)的流水(shui)(shui)(shui)將(jiang)其冷(leng)卻至室(shi)溫后(hou)，以水(shui)(shui)(shui)定容(rong)后(hou)搖(yao)勻，然后(hou)再(zai)取一(yi)支比(bi)色(se)(se)管進行水(shui)(shui)(shui)浴(yu)(yu)加(jia)熱(re)顯色(se)(se)，將(jiang)7支比(bi)色(se)(se)管中(zhong)的溶液全部加(jia)熱(re)顯色(se)(se)，并冷(leng)卻，定容(rong)。
⑦. 在分光光度計(ji)上，于460nm波長(chang)處，用(yong)1cm的比(bi)色皿，以試樣(yang)空白(bai)為參比(bi)溶液，測定吸光度。
⑧. 以(yi)吸光度A為縱坐(zuo)(zuo)標，以(yi)鉬的質量（mMo/μg)為橫坐(zuo)(zuo)標，制作鉬的校準曲線，見圖8-31。
e. 測(ce)定步驟
①. 吸取著色液V1=1mL加入(ru)100ml容量瓶中，以水稀(xi)(xi)釋(shi)至(zhi)刻度線后(hou)搖勻。稀(xi)(xi)釋(shi)液為V/mL.
②. 從容(rong)量瓶(ping)中(zhong)（V/mL)吸取相(xiang)同體積(ji)的稀釋液(ye)V2=1~5mL兩份加(jia)入2只 50mL的比色管中(zhong)。
③. 在2只50ml的比色管中，分別加入：5mL(1+1)H2SO4,播勻，5mL CuSO4-FeSO4混合溶液，搖勻，10mL 50g/L CS(NH2)2,搖勻。
④. 在1只比色管中加入5mL 200g/L NH4SCN,另1只比色管則加人5mL 水，搖勻。
⑤. 按（4)校準曲(qu)線(xian)的制作(zuo)中的步(bu)驟在沸(fei)水浴中加熱30s,冷卻、定容、搖勻。
⑥. 在分光(guang)光(guang)度計(ji)上，于460nm波(bo)長處(chu)，用1cm的(de)比色(se)皿，以試(shi)劑空(kong)白（即加入5mL水的(de)那支比色(se)管中(zhong)的(de)試(shi)液）為參比溶液，測定吸光(guang)度A位。
⑦. 在圖8-31鉬的(de)校準曲線（460nm,1cm比色皿(min)）上(shang)，依據吸光度A的(de)值(zhi)查出(chu)鉬的(de)質量［mMo(μg)].
八(ba)、稀(xi)土(tu)元素分析(xi)
1. 分析原理
稀土元素有鑭鈰等17種元素，其原子結構具有共同特點，即外層有2個電子，次外層有8個電子，它們的化學性質都相像，化合價一般是+3價。如將著色液中的稀土鋅等Ce3+氧化成Ce4+,再以PA酸為指示劑，用亞鐵銨標準溶液進行測定，即可求得以Ce3+為代表的稀土元素的近似含量，稀土元素的原子量比較相近，如鈰為140.15,鋼為138.9,釹為144.24等，故以鈰的分子量作為代表稀土元素的計算用值，著色液中Cr6+對分析稀土有干擾，故要先用BaCl2將其沉淀并過濾除去，鉬酸離子為MoO2-4，也有干擾作用，要同時用BaCl2沉淀分離，但其含量較少。用BaCl2加入著色液中有下列反應：
CrO3+BaCl2+H2O = BaCrO4+2HCl
MoO +BaCl2 = BaMoO4+2Cl-
H2SO4 +BaCl2 = BaSO4+2HCl
按CrO3、H2SO4 的分子量各為100、98，各需要1個 BaCl2, 分子量為208的1個分子沉淀完成。每1g CrO3 和H2SO4 各需要2.1g BaCl2來完成。過量的Ba2+對分析無干擾。
2. 試(shi)劑
①. 1+2 HCl-HNO3混合酸液。
②. 10%BaCl2溶液。
③. 0.2mol/L硫(liu)酸亞鐵銨(an)標準溶液。
④. 苯基代(dai)鄰氨基苯甲酸指示劑（2g/LPA酸）。
⑤. 1+1鹽酸溶(rong)液。
3. 分析步(bu)驟(zou)
①. 吸取含(han)稀(xi)土（一般用(yong)量5g/L)著色液20mL于(yu)250mL錐形瓶中。
②. 查閱8.10.1節(jie)分析著色液鉻酐含量及8.10.2節(jie)著色液硫酸(suan)含量，在20mL試液中，實際數(shu)量乘2.1倍加(jia)10%BaCl2溶液，約90~100mL.在100℃沸騰并保(bao)溫1~2h,使體積縮小(xiao)，沉淀結(jie)晶變粗，有利于快速過(guo)濾(lv)(lv)。用少量清水清洗沉淀1次(ci)，保(bao)留濾(lv)(lv)液，棄(qi)去(qu)沉淀。
③. 加人HCI-HNO3混(hun)酸20mL,在通(tong)柜中(zhong)加熱氧(yang)化Ce至冒(mao)白煙，將鍍液中(zhong)的 Ce3+氧(yang)化。
④. 冷卻后加(jia)PA劑(ji)指(zhi)示劑(ji)4滴。
⑤. 用微量滴定管，以(yi)0.2mol/L硫酸(suan)亞(ya)鐵銨標準溶液滴定，至紫紅色(se)消失為終點(dian)，記(ji)錄消耗亞(ya)鐵液的體積(ji)V2(mL).
4. 計(ji)算
鈰的(de)質量（g/L)=c V2/V1 × 140.12
式中，c為(wei)硫酸亞(ya)鐵(tie)銨(an)(an)標準溶液摩爾濃度(du)，mol/L; V1為(wei)著(zhu)色(se)液的取(qu)樣體(ti)積，mL; V2為(wei)硫酸亞(ya)鐵(tie)銨(an)(an)的消(xiao)耗體(ti)積，mL; 140.12為(wei)鈰的相對分子(zi)量(liang)。
如果要求(qiu)稀土(tu)(tu)質量(liang)的(de)求(qiu)解，可取(qu)稀土(tu)(tu)1g, 按分析(xi)步(bu)驟③~⑤求(qiu)得V2(mL),從(cong)而(er)計得鈰鹽相(xiang)對(dui)分子量(liang)Mr稀土(tu)(tu) = V1/cV2 × 1 (V1=4 mL)。
將(jiang)求得(de)的Mr稀土值(zhi)(zhi)取代上式的140.12值(zhi)(zhi)即得(de)稀土值(zhi)(zhi)。
九、不銹鋼著色(se)液中偏釩(fan)酸鈉的分析
在(zai)配(pei)方16~17中采用偏釩酸(suan)(suan)鈉(na)(na)以代替鉻酸(suan)(suan)作為氧化劑進(jin)行著(zhu)色(se)。偏釩酸(suan)(suan)鈉(na)(na)的(de)含(han)量(liang)為95~110(配(pei)方16)或130~150g/L(配(pei)方17)并含(han)有1100~1200g/L的(de)硫酸(suan)(suan)。必須保持(chi)足夠的(de)偏釩酸(suan)(suan)鈉(na)(na)含(han)量(liang)，才能得到(dao)滿意的(de)著(zhu)色(se)膜，故應及時分析偏釩酸(suan)(suan)鈉(na)(na)的(de)含(han)量(liang)。
1. 分析原理
偏釩酸鈉NaVO3中的釩為5價，能被Fe2+在酸性條件下還原為NaVO2,其中釩為3價。反應式為NaVO3+2Fe2++2H+-NaVO2+2Fe3++H2O由(you)(you)式中可見，每2個亞鐵(tie)離(li)子還原1個釩酸離(li)子。用苯基(ji)代鄰氨基(ji)苯甲(jia)酸為指示劑，溶液由(you)(you)紫紅(hong)色(se)突變(bian)為亮(liang)綠(lv)色(se)指示終點。
2. 試劑
①. 硫酸(suan)(suan)酸(suan)(suan)－磷(lin)酸(suan)(suan)混合酸(suan)(suan)。硫酸(suan)(suan)、磷(lin)酸(suan)(suan)、水按(an)體積4+2+4混合而成。
②. 0.2mol/L硫酸亞(ya)鐵銨(an)標準溶液（見8.10.1).
③. 苯基代(dai)鄰(lin)氨基苯甲酚(fen)指示(shi)劑(ji)（PA酸）（見(jian)8.10.1).
3. 分析步驟
①. 吸取不銹鋼著色(se)液5mL于100mL容量瓶(ping)中，加(jia)水(shui)稀(xi)釋(shi)至刻度，搖勻。
②. 吸取(qu)稀釋(shi)液5mL(相當于原液0.25mL)于250mL錐形瓶中。
③. 加水(shui)50mL.
④. 加(jia)硫酸(suan)－磷酸(suan)混合液10mL,搖勻。
⑤. 加PAC酸指示劑4滴，呈棕(zong)色。
⑥. 用0.2mol/L硫酸亞(ya)鐵銨標(biao)準(zhun)溶(rong)液滴定，溶(rong)液由棕色(se)變為(wei)紫紅色(se)，再(zai)突變成(cheng)亮(liang)綠色(se)為(wei)終點，記錄亞(ya)鐵銨標(biao)準(zhun)溶(rong)液滴定消耗的體(ti)積V(mL).
4. 計(ji)算(suan)
偏釩酸鈉含量（g/L)= cV/2×0.25×121.93
式(shi)中(zhong)，2為每2個亞鐵(tie)(tie)離子還(huan)原1個釩酸(suan)(suan)(suan)離子；c為硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)亞鐵(tie)(tie)銨標(biao)準溶(rong)液(ye)摩爾(er)濃度，mol/L; V為硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)亞鐵(tie)(tie)銨標(biao)準溶(rong)液(ye)消耗體積，mL; 0.25為所取原液(ye)體積，mL; 121.93為偏釩酸(suan)(suan)(suan)鈉（NaVO3)分子量。
