α+γ鉻鎳雙相不銹鋼(以下簡稱雙相不銹鋼(gang))的發展,大致經歷了三個重要階段。根據雙相不銹鋼所含的特征元素、PRE值、α和γ兩相比例的變化、出現年代以及性能特點,大家習慣地把雙相不銹鋼分為第一代、第二代和第三代雙相不銹鋼。若按鋼中特征元素分類可分為低合金、中合金和高合金雙相不銹鋼。第一代雙相不銹鋼受兩相比例控制、熱加工性、焊接性以及經濟性等因素的影響,此類鋼的產量較低,但是,現代雙相不銹鋼的問世很大程度上克服了第一代雙相不銹鋼所存在的缺點和不足,現代雙相不銹鋼的應用范圍有了進一步開發,已成為一類在工程應用領域極具發展前景的鋼類。
表6.1列出(chu)了(le)雙相(xiang)不銹鋼(gang)在不同時期大致年代(dai)的發展概況和一些(xie)主要牌(pai)號。
1971年以(yi)(yi)前,所(suo)開發(fa)的(de)(de)牌號(hao)屬于(yu)第(di)一(yi)代雙(shuang)相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang),其中包(bao)括(kuo)20世紀30年代的(de)(de)第(di)一(yi)個雙(shuang)相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)1Cr25Ni5Mo1.5(453S)。第(di)一(yi)代雙(shuang)相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)的(de)(de)含氮量處于(yu)電弧爐冶煉的(de)(de)常(chang)(chang)規水平。雖(sui)然第(di)一(yi)代雙(shuang)相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)已將雙(shuang)相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)的(de)(de)性能特(te)點(dian)(dian)充(chong)分顯(xian)示了出(chu)來,但(dan)由于(yu)鋼(gang)的(de)(de)耐點(dian)(dian)蝕(shi)當量PRE值較低,各牌號(hao)間(jian)的(de)(de)固溶態相比例(li)差別也較大,而且(qie)尚(shang)難以(yi)(yi)準確控制,特(te)別是焊(han)后,熔合線(xian)和焊(han)縫熱影(ying)響區常(chang)(chang)常(chang)(chang)呈現的(de)(de)單相鐵素體組織,導致焊(han)接(jie)接(jie)頭處雙(shuang)相鋼(gang)優良特(te)性顯(xian)著(zhu)下降,甚至完(wan)全喪(sang)失(shi),嚴重阻(zu)礙了雙(shuang)相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)在焊(han)接(jie)用(yong)途的(de)(de)應用(yong)和發(fa)展。
1971~1989年問世的牌號,屬于第二代雙相不銹鋼,特點是鋼中都含有氮。由于氮是強烈形成并穩定奧氏體的元素,隨鋼中氮量增加,一方面母材中奧氏體相比例提高,高溫下奧氏體穩定性也增加,相同溫度下,轉變為鐵素體的數量會有所減少[圖6.1a],另一方面,從高溫冷卻過程中,氮的高擴散速率也有利于鐵素體向二次奧氏體γ2的快速轉變,從而可防止焊后熔合線和熱影響區出現單相鐵素體組織。氮的加入為第二代及其以后的幾代雙相不銹鋼的誕生和發展創造了條件。由于氮在不銹鋼中主要是固溶在奧氏體中,因此氮對雙相不銹鋼的有益作用實際上是氮對雙相不銹鋼中奧氏體組織性能影響的反映。同時,雙相不銹鋼中的加氮量要受鋼中奧氏體量的限制;而在鐵素體組織中,由于氮的溶解度極低和氮的過飽和,焊后冷卻過程中,會有更大量的氮化物析出,反而會使鐵素體組織的性能惡化。前面已經述及,現代鐵素體不銹鋼的高純化使傳統鐵素體(ti)不(bu)銹(xiu)鋼的缺點和不足有了極大程度的克服,但對雙相不銹鋼而言,使鐵素體相高純化則難以實現。因此,雙相不銹鋼由于鐵素體的存在而獲益,但大量非高純鐵素體組織的存在也會是制約雙相不銹鋼發展的重要因素。
1990年后所出現的一些牌號,屬于第三代雙相不銹鋼,特點是鋼中鉬、氮量進一步提高,使此類鋼的PRE值≥40%,耐蝕性特別是耐點蝕、耐縫隙腐蝕等性能有了進一步改善,目前又稱之為超級雙相不銹鋼(常以SD代表)。
進入(ru)2000年以來,雙(shuang)(shuang)相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)發(fa)展呈現兩種趨勢。一(yi)(yi)方面進一(yi)(yi)步提高(gao)鋼(gang)(gang)(gang)中合金元素(su)含(han)量以獲得更高(gao)強度和(he)(he)(he)更加(jia)優良的(de)(de)(de)(de)耐蝕(shi)性(xing),如(ru)瑞典Sandvik公(gong)司(si)新開發(fa)的(de)(de)(de)(de)SAF 2707和(he)(he)(he)SAF 3207。PRE值大于45%,稱特超級雙(shuang)(shuang)相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)(常以HD表示)。另(ling)一(yi)(yi)方面轉向開發(fa)低(di)鎳量且(qie)不(bu)(bu)含(han)鉬(mu)或僅含(han)少量鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)經(jing)濟型(xing)雙(shuang)(shuang)相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang),以降低(di)雙(shuang)(shuang)相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)成本(ben)和(he)(he)(he)售價,并顯(xian)著改善雙(shuang)(shuang)相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)熱加(jia)工性(xing)和(he)(he)(he)焊接性(xing),從而增(zeng)加(jia)雙(shuang)(shuang)相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)與其他類型(xing)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)競爭優勢。目前列入(ru)經(jing)濟型(xing)雙(shuang)(shuang)相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)有(you)20世紀(ji)80年代(dai)開發(fa)的(de)(de)(de)(de)SAF 2304(00Cr23Ni4N)和(he)(he)(he)2000年以來問世的(de)(de)(de)(de)20%~21%Cr型(xing)的(de)(de)(de)(de)AN19D(00Cr20Mn5Ni2N)和(he)(he)(he)LDX 2101(00Cr21Mn5Ni1.5N)、ATI 2102(00Cr21Mn2.5Ni1.5N),22%Cr型(xing)的(de)(de)(de)(de) ATI 2201 (00Cr22Ni1.5N)、UR 2202 (00Cr22Ni2N)、LDX 2404 (00Cr24Ni4Mn3Mo1.5N)以及含(han)1.5%Mo的(de)(de)(de)(de)AL 2003(ATI 2003,00Cr21Ni3.5Mo1.5N)。在(zai)一(yi)(yi)些腐蝕(shi)環境中,含(han)20%~22%Cr、含(han)1.5%Ni的(de)(de)(de)(de)幾種牌號可(ke)代(dai)替304、304L;SAF 2304可(ke)代(dai)替304、304L,甚至316和(he)(he)(he)316L;含(han)1.5%Mo的(de)(de)(de)(de)AL 2003則可(ke)代(dai)316、316L和(he)(he)(he)SAF 2205。
從第二代和第三代以(yi)及第四代雙(shuang)相不銹鋼的(de)(de)(de)問(wen)世和發展過程(cheng)中(zhong),可以(yi)觀察到用提高鋼中(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)量并(bing)加氮(dan)相結合(he)(he)合(he)(he)金化以(yi)節約鉻(ge)(ge)(ge)鎳奧氏體中(zhong)的(de)(de)(de)貴重元素鎳、鉬的(de)(de)(de)思路(lu)。這種思路(lu)充分利用了鉻(ge)(ge)(ge)、氮(dan)的(de)(de)(de)特性和鋼中(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)與氮(dan)共(gong)存的(de)(de)(de)優勢(shi)。
圖6.1(b)指出(chu)了(le)幾代雙(shuang)相不銹鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)演變過(guo)(guo)程。圖6.1(b)中指出(chu):雙(shuang)相不銹鋼(gang)(gang)中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)Cr+Mo量應(ying)≥21%,以(yi)防止冷成型引(yin)(yin)發馬氏體相變而導致的(de)(de)(de)(de)(de)(de)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)能(包括耐蝕性(xing)(xing)、力(li)學性(xing)(xing)能等)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)下降;Cr+Mo量應(ying)≤35%,以(yi)防止鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)組織(zhi)熱穩(wen)定性(xing)(xing)下降,金(jin)屬間相沉淀而引(yin)(yin)發的(de)(de)(de)(de)(de)(de)塑、韌性(xing)(xing),熱加工性(xing)(xing)和焊(han)接性(xing)(xing)以(yi)及耐蝕性(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)劣化;畫出(chu)了(le)氮的(de)(de)(de)(de)(de)(de)固溶度(du)(du)極限,提(ti)醒人們注意(yi)雖然氮是有益元(yuan)素,但(dan)鋼(gang)(gang)中加入大量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)氮,氮化物析出(chu)也(ye)是有害的(de)(de)(de)(de)(de)(de),氮量若超過(guo)(guo)溶解度(du)(du)極限,鋼(gang)(gang)在(zai)凝固過(guo)(guo)程中,氮會溢出(chu)而造成廢品。
32304為00Cr23Ni4;31803和32205均(jun)為00Cr23Ni5Mo3N特超級雙(shuang)相(xiang)鋼3207HD, Cr+Mo量均(jun)已(yi)達36%,氮量上(shang)限已(yi)達0.6%