一、鐵的生銹


  眾所周知,在自(zi)(zi)然界存在的(de)(de)(de)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)中,除Au(金(jin)(jin)(jin)(jin))、Pt(鉑(bo))等貴(gui)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)系以游(you)離金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)狀(zhuang)態(tai)存在外,其(qi)他金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu),例如鐵(tie)(tie)(Fe),在自(zi)(zi)然界則系以磁(ci)鐵(tie)(tie)礦(kuang)和褐(he)鐵(tie)(tie)礦(kuang)礦(kuang)石的(de)(de)(de)形式非(fei)常穩(wen)定(ding)地存在。但是,人們通過冶金(jin)(jin)(jin)(jin),把(ba)鐵(tie)(tie)礦(kuang)石變成(cheng)鋼(gang)鐵(tie)(tie)②,就是將鋼(gang)鐵(tie)(tie)從氧化鐵(tie)(tie)(礦(kuang)石)的(de)(de)(de)穩(wen)定(ding)狀(zhuang)態(tai)變成(cheng)了不(bu)穩(wen)定(ding)狀(zhuang)態(tai)。自(zi)(zi)然界的(de)(de)(de)萬物都有從不(bu)穩(wen)定(ding)態(tai)“回歸”到(dao)穩(wen)定(ding)態(tai)的(de)(de)(de)強(qiang)烈傾向,這(zhe)是自(zi)(zi)然規律。鋼(gang)鐵(tie)(tie)在大氣中的(de)(de)(de)生銹(xiu)就是這(zhe)種“回歸”現象的(de)(de)(de)自(zi)(zi)然反(fan)映。


  生(sheng)銹(xiu)就(jiu)(jiu)是鋼鐵(tie)(tie)(tie)與(yu)大(da)氣(qi)(qi)中(zhong)的氧(yang)(yang)作(zuo)用,在(zai)表面(mian)形成(cheng)了(le)(le) 沒有保護性(xing)的疏松且易剝落的富鐵(tie)(tie)(tie)氧(yang)(yang)化(hua)物或氫氧(yang)(yang)化(hua)物,也就(jiu)(jiu)是鋼鐵(tie)(tie)(tie)又(you)變(bian)回(hui)了(le)(le)“礦石”。鐵(tie)(tie)(tie)的生(sheng)銹(xiu),是鐵(tie)(tie)(tie)在(zai)大(da)氣(qi)(qi)中(zhong)從(cong)金屬變(bian)成(cheng)的離子化(hua)過程(cheng),是一(yi)種典型的腐(fu)蝕現象。為了(le)(le)防(fang)(fang)止鋼鐵(tie)(tie)(tie)生(sheng)銹(xiu)(腐(fu)蝕),人們只(zhi)有人為地(di)采取表面(mian)涂漆等措施(shi),以防(fang)(fang)止大(da)氣(qi)(qi)與(yu)鋼鐵(tie)(tie)(tie)相接觸。涂漆一(yi)旦受(shou)到破壞,鋼鐵(tie)(tie)(tie)還(huan)會繼(ji)續生(sheng)銹(xiu)。



二、不(bu)銹鋼為什么不(bu)生鐵(tie)銹和耐腐蝕


  早期不(bu)銹鋼(gang)的不生鐵銹,曾被人們認為是一種“神奇”的現象,但是經過長期研究和實踐,人們對此已經有了完全清楚的了解:不銹鋼的不生鐵銹和鋼鐵的生鐵銹二者屬于同一種自然現象。研究發現,隨鋼中含鉻量的增加,鋼的耐蝕性提高,當鋼中含鉻量≥12%后,在大氣中耐蝕性有一個突變,鋼從不耐腐蝕到耐腐蝕,而且不生鐵銹(如圖1.1)。人們把鋼從不耐腐蝕到耐腐蝕,從生銹變為不生銹,稱為從活化過渡到鈍化,從活化態變成了鈍化態。通俗地說,鈍(化)態實際上是不銹鋼與周圍腐蝕性介質之間的反應遲鈍,即不敏感的狀態。


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  研(yan)究表明,含鉻(ge)量≥12%后,鋼(gang)具(ju)有了不銹性的(de)(de)原因是(shi)由于表面自(zi)動形(xing)(xing)(xing)成一種厚(hou)度非(fei)常(chang)薄 的(de)(de)無色、透明且(qie)非(fei)常(chang)光滑的(de)(de)一層富鉻(ge)的(de)(de)氧化(hua)(hua)物(wu)膜(mo)(示意圖見圖1.2),這(zhe)層膜(mo)的(de)(de)形(xing)(xing)(xing)成防止了鋼(gang)的(de)(de)生銹。這(zhe)層膜(mo)稱為鈍化(hua)(hua)膜(mo)。這(zhe)層鈍化(hua)(hua)膜(mo)的(de)(de)形(xing)(xing)(xing)成實際上是(shi)鋼(gang)中鉻(ge)元素把自(zi)己易形(xing)(xing)(xing)成氧化(hua)(hua)物(wu)(鈍化(hua)(hua)膜(mo))保護自(zi)己的(de)(de)特性給(gei)予(yu)了鋼(gang)的(de)(de)結果。


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  進一步(bu)研究還發(fa)現,在氧化(hua)(hua)性酸(suan)介(jie)質中,例如在硝(xiao)酸(suan)中,隨鋼(gang)(gang)中含(han)(han)鉻量的(de)增加,鋼(gang)(gang)的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)速度下(xia)降,當含(han)(han)鉻量達到(dao)較高含(han)(han)量時(shi),此鋼(gang)(gang)便具有了耐(nai)蝕(shi)(shi)性(見圖1.3)。在氧化(hua)(hua)性介(jie)質中,不銹鋼(gang)(gang)耐(nai)腐(fu)蝕(shi)(shi)的(de)原(yuan)因也(ye)是由于表面鈍(dun)化(hua)(hua)膜(mo)的(de)形成。同(tong)理(li),鋼(gang)(gang)在酸(suan)介(jie)質中從(cong)(cong)不耐(nai)腐(fu)蝕(shi)(shi)到(dao)耐(nai)腐(fu)蝕(shi)(shi),也(ye)稱之為從(cong)(cong)活化(hua)(hua)過渡到(dao)鈍(dun)化(hua)(hua),從(cong)(cong)活化(hua)(hua)態變為鈍(dun)化(hua)(hua)態。


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三、鈍化膜


  研究表明,鈍(dun)(dun)化膜不僅很(hen)薄且(qie)無色透明并可自(zi)然(ran)形成,而(er)且(qie)非常穩定(ding),鈍(dun)(dun)化膜是連續的(de)、無孔的(de)、不易溶解、質較硬且(qie)附(fu)著力強并難以剝落的(de)一種氧化物(氫氧化物),即使在使用中(zhong)受到(dao)破(po)壞還可很(hen)快自(zi)行修復。


  研究(jiu)表明,鉻鎳(nie)不銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)鈍(dun)化(hua)膜呈雙層(ceng)結構,外層(ceng)為(wei)氫(qing)氧化(hua)物或鹽酸(suan)的(de)(de)沉(chen)積(ji)層(ceng),內(nei)層(ceng)為(wei)具有(you)防護性的(de)(de)富鉻氧化(hua)物膜。18-8(304)鉻鎳(nie)不銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)鈍(dun)化(hua)膜一般為(wei)4M3O4 SiO2 H2O,M為(wei)Cr、Ni、Fe等元素(su)。        

    

  鈍(dun)化(hua)膜(mo)的化(hua)學成(cheng)分(fen)、結構和性質隨(sui)不(bu)(bu)銹鋼的化(hua)學成(cheng)分(fen)、處(chu)理方法(冷、熱加工,熱處(chu)理,拋光,酸洗和表面加工等)的不(bu)(bu)同(tong)以及使用(yong)環境的差異也有所不(bu)(bu)同(tong)。


  研(yan)究還表(biao)明,隨鋼中含(han)鉻量的增加,鋼的鈍化(hua)膜(mo)會從晶(jing)(jing)態(tai)膜(mo)變為非晶(jing)(jing)態(tai)膜(mo)(見表(biao)1.1)。由于非晶(jing)(jing)態(tai)膜(mo)缺陷少,結構表(biao)面均勻,鉻元(yuan)素更(geng)易富集,所(suo)以較普通晶(jing)(jing)態(tai)膜(mo)具有(you)更(geng)高(gao)的強(qiang)度(du)和耐蝕性。


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