1. 檸檬酸-雙(shuang)氧水-乙醇鈍化(hua)配方及工(gong)作條件(jian)


  不銹(xiu)鋼檸檬酸鈍化(hua)工(gong)藝具(ju)有環保性、安全性、通用性,操作簡單(dan),維護方便(bian)。費用低廉,完(wan)全符合可(ke)持續發展的(de)要求,應(ying)用前景廣闊(kuo),值得廣泛推廣。其配方及工(gong)藝條件見(jian)表(biao)6-6。




2. 鈍(dun)化膜的實(shi)驗方法(fa)


  a. FeCl3浸泡實驗


  參照《不(bu)銹(xiu)鋼(gang)三氯(lv)化(hua)鐵點腐(fu)蝕試(shi)驗方法》(GB/T 17897-999),實(shi)驗溫(wen)度為(wei)50℃,實(shi)驗時間為(wei)1天,根據國家(jia)標準,對于點蝕嚴重、均勻腐(fu)蝕不(bu)明顯的(de)(de)材料,其耐(nai)點蝕性可(ke)以用腐(fu)蝕速(su)率(即(ji)單位面積、單位時間的(de)(de)失重)表示。


  腐蝕速率計算式為:υ=W0-W1 / St


   式中,υ為腐蝕速率,mg/(c㎡2·d);  W0為實驗前試樣的質量,mg;  W1為實驗后試樣的質量、mg;  S為試樣的總面積,c㎡;  t為試驗時間,d.  腐蝕介質為FeCl3 6%+HCl水溶液 0.05mol/L.


 b. 電化學(xue)實驗


  參照《不銹鋼點蝕電位測量方法》(GB/T 17899-1999)。溶液采用質量分數為3.5%的NaCl溶液,實驗溫度為30℃,使用CHI660B型電化學綜合測試儀、參比電極為Ag/AgCl電極,輔助電極為鉑電極,掃描速率為1mV/s.將試樣(即工作電極)放入溶液中靜置10min后,測定其自腐蝕電位。再從自腐蝕電位開始對試樣進行陽極極化,直至陽極電流密度達到500μA/c㎡為止。以陽極極化曲線上對應電流密度為100μA/c㎡的電位中最正的電位值(符號為E'b100)來表示點蝕電位。



3. 工藝(yi)流程


  砂紙打磨→水(shui)洗(xi)→超聲波(bo)清(qing)洗(xi)→水(shui)洗(xi)→酸洗(xi)→水(shui)洗(xi)→鈍化→水(shui)洗(xi)→干燥。



4.  耐點蝕實驗結果(guo)



 a. 316L不銹鋼(gang)經配方 1#檸檬酸鈍化后的耐點(dian)蝕實驗結(jie)果


   ①. FeCl3浸泡實驗。


     316L不銹鋼(gang)經FeCl3浸泡實驗表明,焊縫兩側氧化皮存在的區域(熱影響區)發生嚴重的點蝕,其他區域(包括母材區和焊縫區)則相對較為完好。


  ②. 電化(hua)(hua)學(xue)陽極極化(hua)(hua)曲(qu)線實驗


    對316L不(bu)銹鋼的(de)母材區、熱影(ying)響區和焊縫區進行(xing)電(dian)化學陽極極化曲線的(de)測(ce)量,具體的(de)點蝕電(dian)位值(zhi)見表6-7。


表 7.jpg



  由表6-7可見,316L不銹(xiu)鋼不同部位(wei)耐(nai)(nai)(nai)蝕(shi)(shi)性能相差很大(da),母材區(qu)(qu)耐(nai)(nai)(nai)點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)性能最佳,焊(han)縫次之,熱影響區(qu)(qu)最差。經檸(ning)檬酸鈍化后,母材區(qu)(qu)和熱影響區(qu)(qu)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)性能大(da)大(da)提高(gao)(gao),焊(han)縫區(qu)(qu)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)性能略有改善,從而提高(gao)(gao)了316L不銹(xiu)鋼的(de)(de)整體耐(nai)(nai)(nai)點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)性能。


b. 317不銹(xiu)鋼經配(pei)方 2#檸檬酸(suan)鈍化后(hou)的耐點(dian)蝕實驗結果


 ①. 三氯化鐵浸泡實驗


 采(cai)用正交(jiao)試(shi)驗法(fa),結(jie)果見表6-8。


表 8.jpg


 通過正交試驗,可得最優方案為A1B1C2D3,腐蝕速率為5.1166mg/(c㎡·d),得到最佳鈍化配方2#, 無鈍化的空白實驗的腐蝕速率為10.157mg/(c㎡·d)。最佳工藝鈍化耐點蝕性比未鈍化的提高了1倍左右。


 ②. 電(dian)化學實驗(yan)


  表6-9為317不(bu)銹鋼在3.5%NaCl溶液中的極(ji)化曲(qu)線的重要參數數值。


表 9.jpg


 從表6-9可知,經過最佳鈍化工藝鈍化后的317不銹(xiu)鋼(gang)的自腐蝕電位和點蝕電位均比未進行鈍化的317不銹鋼的大,且點蝕電位提高了1倍左右,即經過最佳鈍化后的317不銹鋼的耐均勻腐蝕性得到了相應的提高。




3. 奧氏(shi)體不銹鋼經配方3#鈍化后的(de)結果


 ①. 由于本(ben)配方(fang)只使用檬酸4%,不像其他(ta)配方(fang)使用氧(yang)化(hua)(hua)劑,鈍化(hua)(hua)后(hou)(hou)(hou)不銹(xiu)鋼(gang)點蝕電位的重現性不是很(hen)好,必須在(zai)化(hua)(hua)學鈍化(hua)(hua)后(hou)(hou)(hou)進行后(hou)(hou)(hou)處(chu)理,50%(體積分數)硝酸后(hou)(hou)(hou)處(chu)理時間為10min,鈍化(hua)(hua)后(hou)(hou)(hou)不銹(xiu)鋼(gang)的點蝕電位達到1095mV,耐點蝕性能很(hen)強。


 ②. 不銹鋼檸檬酸化學鈍化試樣(yang)的XPS分析。所(suo)用儀器是(shi)Phi5500型X射(she)線(xian)光電(dian)子能譜儀,激發源為A1靶(ba),功率為200W。表(biao)(biao)6-10是(shi)不銹鋼鈍化后表(biao)(biao)面和基(ji)體(ti)主要金屬元(yuan)素的原子數分數分布檢測結果。


表 10.jpg


  對表6-10進行分析,可得出鈍化膜主要由金屬氧化物組成,Fe和Cr的氧化物在表面鈍化膜中占的比例相當。金屬Cr元素主要以Cr2O3的形式存在,同時還存在于CrO3、CrO2、CrOOH、Cr(OH)3等結構中。金屬Fe元素以Fe3O4的形式存在,同時還存在于FeO、Fe3O4、Fe2O3、FeOOH等結構中。



4. 304不銹(xiu)鋼在配方 4#鈍化后的(de)結果(guo)


 ①. FeCl3浸泡實驗


  為(wei)了得到優越的耐(nai)點(dian)蝕(shi)性(xing)能,以便得到最佳鈍(dun)化(hua)配方及工(gong)藝,通過(guo)實驗(yan)得到配方4#。實驗(yan)溫度在40~60℃范圍內對(dui)結果的影響較小,最佳的腐蝕(shi)失(shi)重僅為(wei)8.2mg/(cm2.d),而鈍(dun)化(hua)時間是影響耐(nai)蝕(shi)性(xing)好(hao)壞的最主要(yao)因素,鈍(dun)化(hua)時間為(wei)分鐘。


②. 極化曲線


  表6-11為304不銹鋼鈍(dun)化(hua)前(qian)后(hou)陽極極化(hua)曲線參數。


表 11.jpg


 由表6-11可見,經鈍化處理的304不(bu)銹鋼的耐腐蝕性明顯提高。點蝕電位是鈍化膜開始發生擊穿破壞的電位,是不銹鋼重要的電化學性能指標,它直接決定著不銹鋼耐點蝕性能的好壞。


③. XPS分析


  處理后(hou)的鈍化(hua)膜中鐵的含量(liang)減少,鉻和(he)鎳(nie)的含雖增加,氧(yang)的含量(liang)變化(hua)不大。由(you)于表(biao)面鈍化(hua)膜中鉻、鎳(nie)元素含量(liang)明(ming)顯增加,從而提高了304不銹鋼的耐蝕性能。